Третий из пяти братьев Волковых: участвовал в любительских спектаклях труппы «охотников», организованной в Ярославле Ф. Волковым в 1749–1751. В янв. 1752 был вызван с нею в Петербург (см.: Ф.Г. Волков. С. 84–86), но не остался там вместе с братьями Федором и Григорием, вероятно, потому что в 1750 он уже женился (см.: Старикова. С. 103).
После основания в авг. 1756 «Русского для представления трагедий и комедий театра» вошел в число первых его актеров: «в комедиях и трагедиях играет стариков и отцов» (Штелин. С. 603). Имя его еще присутствует в составе труппы 1774 (РГИА. Ф. 468. Оп. 36. Д. 40. Л. 27 об.); в конце 1775 в документе он называет себя «актером» (см.: Старикова. С. 148); в составе труппы последней трети 1776 он уже не числится (РГИА. Ф. 468. Оп. 36. Д. 37. Л. 264 об.).
Известные роли: Демофонт, отец Изабеллы («Менехмы, или Близнецы», 1763), Правдолюбов («Мот, любовью исправленный», 1765), Прямиков («Пустомеля», 1765), Шуйский («Димитрий Самозванец» А. П. Сумарокова, 1771), Ярвис, слуга Беверлеев («Беверлей», 1772).
Лит.: Арапов. С. 73, 84.
Старикова, Л. Волков Г.Г. // Национальный драматический театр России. Александринский театр. Актеры, режиссеры : энциклопедия... — Санкт-Петербург : Балтийские сезоны, 2020. — С. 172.